Головна

   Велика Радянська Енциклопедія

Поляризація електрохімічна

   
 

Поляризація електрохімічна , відхилення електродного потенціалу Е від стаціонарного потенціалу Е ст , який електрод набуває в відсутність зовнішнього струму. П. е.. вимірюється в вольтах (мілівольтах). Якщо відхилення негативно (викликано підведенням електронів, які мають витрачатися в реакціях, що йдуть в катодному напрямку), то П. е.. називають катодного; при протилежному напрямку струму - анодної. Графіки функціонального зв'язку між П. е.. і щільністю струму i називають відповідно катодними і анодними поляризаційними кривими і широко використовують при описі і дослідженні електрохімічних та корозійних процесів.

У загальному випадку зв'язок між i і П. е.. криволинейна, однак в інтервалі відхилень = 10-15 мв від Е ст вона, як правило, прямолінійна. Кутовий коефіцієнт цієї ділянки (тобто відношення приросту П. е.. До приросту i) має розмірність опору одиниці поверхні ( ом ? см 2) і називається поляризаційним опором електрода Rп. Електроди з великим Rп називаються сільнополярізуемимі, т.к. вже при дуже малих i їх потенціали сильно відхиляються від Е ст . Електроди з малим Rп - слабополярізуемие. Існує зворотний пропорційність між Rп та інтенсивністю того обміну електричними зарядами, який відбувається між електродом і електролітом при Е ст . На корелює електроді ця інтенсивність зазвичай збігається з щільністю корозійного струму, і тому вимір Rп іноді використовують для визначення швидкості електрохімічної корозії . Якщо на електроді можлива лише одна електродна реакція, то Е ст збігається з рівноважним потенціалом Ер цієї реакції, П. е.. - З її перенапруженням , a Rп виявляється обернено пропорційним рівноважного току обміну. ??

Терміном "концентрационная поляризація" позначають ті зміни Е, які пов'язані з уповільненим перенесенням вихідних або кінцевих компонентів протікає на електроді реакції. У зоні реакції концентрація перших (с вих ) знижується, а другий (с кон ) - збільшується. Це підвищує тенденцію реакції протікати у зворотному напрямку, що й повинно компенсуватися додатком додаткової різниці потенціалів. Остання особливо різко зростає, коли швидкість реакції досягає гранично можливої ??швидкості дифузійних потоків, так що або с вих знижується практично до 0, або кінцеві продукти кристалізуються, закриваючи електродну поверхню. Цю граничну дифузійну щільність струму можна підвищити, поліпшивши масоперенос, наприклад, шляхом перемішування. Замість терміну "концентрационная поляризація" також користуються терміном "концентраційне перенапруження", тому що позначається їм відхилення Е повинно фактично відраховувати не від Е ст , а від Ер відповідної індивідуальної реакції.

Явища П. е.. можуть бути і шкідливі, і корисні. Наприклад, при електролізі вони підвищують витрату електроенергії, а при роботі гальванічного елемента знижують віддачу електроенергії; зате при корозії можуть вести до гальмування небажаних процесів. Див також ст. Пасивування .


© Літ.: Кінетика електродних процесів, М., 1952 (авт. колл. Під рук. А. Н. Фрумкіна); Ськорчеллетті В. В., Теоретична електрохімія, Л., 1959; Феттер К., Електрохімічна кінетика, пров. з нім., М., 1967; Антропов Л. І., Теоретична електрохімія, 2 изд., М., 1969.

© В. М. Новаковський.





Виберіть першу букву в назві статті:

а б в г д е ё ж з и й к л м н о п р с т у ф х ц ч ш щ ы э ю я

Повний політерний каталог статей


 

Алфавітний каталог статей

  а б в г д е ё ж з и й к л м н о п р с т у ф х ц ч ш щ ы э ю я
 


 
© 2014-2022  vre.pp.ua